ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В СИСТЕМЕ Ce^(3+)-WO_4^(2-)-H^+ – H_2 O ПРИ РАЗЛИЧНОЙ КИСЛОТНОСТИ

Abstract

Исследовано образование Се(III)-содержащих изополивольфраматов в подкисленных до различной кислотности Z = ν(H+)/ν(WO42–) = 1,00–1,364 растворов системы Na2WO4 – HNO3 – CeCl3 – H2O. Методами химического анализа, РФА и ИК-спектроскопии установлено, что из неподкисленного раствора Na2WO4 (Z = 0,00) происходит осаждение ортовольфрамата церия Се2(WO4)3∙9H2O. Из свежеприготовленного раствора при Z = 1,00 синтезирован гептавольфрамат церия Ce2W7O24∙20H2O, методом РФА показано, что его термическое разложение при 500 ºС сопровождается кристаллизацией фаз Ce4W9O33 и WO3. Методами химического анализа и ИК-спектроскопии установлено, что из свежеприготовленного раствора при Z = 1,17 происходит осаждение Ce5[HW7O24]3∙56H2O. Методом РФА показано, что при термолизе Ce5[HW7O24]3∙56H2O при 500 ºС уже происходит разложение аниона, но кристаллизуется только WO3 и образуется аморфная фаза, которая при 700 ºС разлагается с кристаллизацией Ce4W9O33 и WO3. Методами химического анализа и ИК-спектроскопии установлено, что из выдержанных подкисленными при Z = 1,17 и 1,29 растворов Na2WO4 синтезированы соли церия(III) с анионом паравольфрамата Б – Ce10[W12O40(OH)2]3∙94H2O (Z = 1,17) и Na10Ce20[W12O40(ОН)2]7∙180H2O (Z = 1,29). Методами химического анализа и ИК-спектроскопии установлено, что из раствора при Z = 1,364 осаждается Na2Ce2[Ce2(H2O)10W22O72(OH)2]∙35H2O, в котором два лакунарных производных метавольфрамат-аниона, соединенные двумя общими μ2-О вершинами, дополнительно стабилизируются двумя Се-атомами.